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分散固相萃取/气相色谱-三重四极杆串联质谱测定蔬菜和水果中67种农药残留
字体大小: 发布日期: 2017-04-20 15:12 来源:《分析测试学报》 2016年 第12期 责编: 唐楚燊

甘静妮,程雪梅,莫晓君,何建安,吴春梅

(东莞市农产品质量安全监督检测所,广东 东莞 523000)

 

摘要:根据日常检测项目的需要,建立了分散固相萃取/气相色谱-三重四极杆串联质谱法(QuEChERS-GC-MS/MS)同时测定蔬菜和水果中67种常规检测项目的农药的分析方法。番茄样品用1%乙酸乙腈匀浆提取,经分散固相萃取剂净化后,采用气相色谱-三重串联四极杆串联质谱在多反应离子监测(MRM)模式进行检测,外标法定量。结果表明,67种农药在0.005~0.24μg/mL范围内呈良好的线性关系,相关系数(r2)均大于0.99;番茄、葱、通菜和橙子基质在0.02,0.06,0.12 mg/kg 3个加标水平下,67种农药的平均回收率为60.3%~119.8%,相对标准偏差(RSD)为0.5%~14.7% ;方法的检出限(LOD)为0.000 1~0.003 mg/kg,定量下限(LOQ)为0.0002~0.008mg/kg。将该法应用于蔬菜、水果中农药残留检测,并与GC,GCP-GC/MS,LG-MS/MS方法进行对比,结果较为满意。该方法简便快捷、灵敏度高、选择性好,具有良好的重现性和稳定性,适用于日常的蔬菜水果中农药多残留的快速筛查和确证检测。

关键词:气相色谱-三重四极杆串联质谱;分散固相萃取;蔬菜;水果;农药残留

 

随着人们对食品安全意识的不断提高,国家也加强了对蔬菜、水果中农药残留的监控,并且对很多农药的限量要求很低。为满足现代农药残留分析的要求,开发出更为高效快捷、价格低廉、准确可靠的农药残留检测方法的需求也日益突显。

目前多农药残留的检测手段有气相色谱法(GC)、液相色谱法(LC)、气相色谱-质谱法(GC-MS)、液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)、气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)。由于受检测器的限制,GC和LC只能检测1类农药且抗干扰能力差。GC-MS虽比GC抗干扰能力强,但对较为复杂的基质其抗干扰能力有一定的局限性。LC-MS/MS虽灵敏度高、抗干扰能力强,但由于受LC的限制无法对一部分农药(如菊酯类农药)进行检测,而近年发展的GC-MS/MS灵敏度高、抗干扰能力强、可对挥发性农药进行多农药残留分析,与LC-MS/MS达到互补的效果。在样品前处理净化技术中,新兴的分散固相萃取净化技术(QuEChERS)较前几年国内实验室普遍使用的固相萃取净化技术(SPE),具有更简便、快速、经济等特点。尽管目前已有一些针对QuEChERS技术与GC-MS/MS结合应用于蔬菜水果中农药残留分析的文献报道,然而针对葱这种基质复杂蔬菜的研究较少。而鉴于测定对象所涵盖的农药品种不同,本文利用分散固相萃取净化技术与GC-MS/MS结合,选取蔬菜中的叶菜类通菜、基质复杂类的葱以及酸、碱性基质的番茄和水果中的橙子,建立了蔬菜和水果中67种农药残留的同时分析方法。本方法简便快捷、灵敏度高、选择性好、重现性好,适用于日常的蔬菜水果中农药多残留的快速筛查和确证检测。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Agilent 7890B型气相色谱仪-Agilent 7000C型三重四极杆质谱仪(美国Agilent公司);氮气吹干仪(美国Zymark公司),高速冷冻离心机(德国Sigma公司),多功能振荡器(德国IKA公司),涡旋混合器(美国VWR公司)。

丙酮、正己烷(农残级,德国Merck公司);农药标准品:甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果、仲丁威、灭线磷、治螟磷、久效磷、硫线磷、甲拌磷、α-666、乐果、克百威、β-666、五氯硝基苯、γ-666、特丁硫磷、地虫硫磷、二嗪磷、δ-666、抗蚜威、磷胺、乙烯菌核利、甲基对硫磷、甲霜灵、杀螟硫磷、马拉硫磷、毒死蜱、倍硫磷、对硫磷、三唑酮、水胺硫磷、三氯杀螨醇、噻虫嗪、甲基异硫磷、二甲戊乐磷、氟虫腈、硫环磷、稻丰散、喹硫磷、腐霉利、三唑醇、杀扑磷、丙溴磷、噻嗪酮、虫螨腈、硫丹、三唑磷、丙环唑、戊唑醇、克螨特、异菌脲、亚胺硫磷、联苯菊酯、甲氰菊酯、伏杀硫磷、氯氟氰菊酯、蝇毒磷、哒螨磷、氯菊酯、咪鲜胺、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、苯醚甲环唑、溴氰菊酯,浓度均为1000.0μg/mL,均购自中国标准技术开发公司标样开发部。

1.2 标准储备液和工作液的配制

准确移取一定量的67种农药标准品,用丙酮作为溶剂,配制成4.0μg/mL的混合标准储备溶液,在20℃下保存备用。根据实验需要,用丙酮稀释成所需浓度的标准工作溶液。

1.3 样品前处理

准确称取10.00g打碎番茄样品,加入20.0mL含1%(v/v)乙酸的乙腈溶液,剧烈振摇1min,再加入6g无水MgSO4和1g醋酸钠,涡旋1min,以8000r/min高速离心5min;准确移取6.0mL离心后的上清液加到含2.0mL甲苯的分散固相萃取试剂盒中,振荡30s,以8000r/min转速离心1min后,准确移取2.00mL上清液氮吹近干,用丙酮定容至1.00mL,过0.20μm滤膜,进行GC-MS/MS检测。

1.4 仪器条件

1.4.1 GC条件 色谱柱:HP-5 UI(两根15m×250μm×0.25μm,美国Agilent公司);柱温采用程序升温:60 ℃(1min),以 40 ℃/min 升至120℃(1min),再以 5 ℃/min 升至310℃;载气:高纯He(≥99.999%),恒流模式,柱1恒流速0.98787mL/min ;柱2恒流速1.1879mL/min;进样口温度250℃;进样体积1μL;进样方式:不分流;溶剂延迟4.5 min。

1.4.2 MS/MS条件 电离方式:电子轰击离子化(EI);电离能量:70eV;离子源温度:280 ℃;四极杆温度:150 ℃;质谱接口温度:280 ℃;碰撞气流速:氮气1.5mL/min;分析模式:MRM。

2 结果与讨论

2.1提取溶剂的选择

蔬菜品种繁多、成分复杂,在目前的农药多残留分析中,常以丙酮、甲醇、乙腈、乙酸乙酯等作为提取溶剂。乙腈的通用性较强,对农药的提取效率较高并能有效减少油脂与色素对农药的干扰,因此本实验选择乙腈作为提取溶剂。而由于不同蔬菜的pH值均有不同,部分酸碱敏感型农药在不同的pH环境中稳定性会受到影响,为提高方法定量的准确度,应保持提取液的pH值约在5.0~6.0范围内。使用缓冲盐体系提取的QuEChERS方法,可使样品提取液处于该pH范围内,以提高酸碱敏感型农药的回收率。

本文考察了3种提取方法:①直接用乙腈提取;②采用20mL1%(v/v)乙酸乙腈-1.0g柠檬酸钠-0.5g柠檬酸二钠缓冲体系(约pH 5.5)提取;③采用20mL 1%(v/v)乙酸乙腈-1.5g乙酸钠缓冲体系(约pH 5.0)进行提取。在空白番茄基质中添加60μg/kg的67种农药,对比3种提取方法的回收率。

结果表明,采用方法①提取时,76%的农药组分的回收率为70%~120%,但甲胺磷、乙酰甲胺磷、五氯硝基苯、丙溴磷、异菌脲的回收率仅为45%~60%;采用方法②提取时,有14种农药(甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果、克百威、三羟基克百威、水胺硫磷、噻虫嗪、异菌脲、丙溴磷、亚胺硫磷、伏杀硫磷、氟氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、溴氰菊酯)的回收率超过120%。而采用方法③提取时,回收率在70%~120%的农药组分最多,占农药总数的98%,该方法的萃取效果最好。因此,实验选择1%乙酸乙腈-1.5g乙酸钠缓冲体系(约pH 5.0)进行提取。

2.2 分散固相萃取剂的优化

QuEChERS 方法中不同分散固相吸附剂对样品净化效果的影响也不尽相同,其中无水硫酸镁用于去除水分,PSA主要去除极性有机酸、糖类和脂类等极性物质,但对色素的净化效果并不理想。如果对色素含量较大的蔬菜净化不干净,不仅易污染进样口以及离子源,还可能导致基质严重干扰待测农药。石墨化炭黑(GBC)可有效去除叶绿素等色素。但由于GBC表面具有特殊的六元环结构,对平面结构及对称结构类农药会产生吸附。对于无水硫酸镁和PSA的用量,本文使用了仪器提供的已优化的参数,即855mg MgSO4和150mgPSA。本文考察GCB用量对实验结果的影响,优化实验结果显示,当GCB用量为45mg时,提取液呈淡黄色透明。当GCB用量大于45mg时,提取液呈无色,但同时也导致平面结构类农药的回收率偏低。因此实验选择GCB的用量为45mg。

GCB对平面结构类农药存在吸附,而甲苯的加入可通过竞争关系有效地改善GCB对平面结构类农药的吸附。考察了不同比例的乙腈提取液-甲苯(体积比3:1,2:1,1:1)对平面结构类农药(六六六、五氯硝基苯、甲基对硫磷、蝇毒磷)回收率的影响。结果发现,加入甲苯并采用乙腈提取液-甲苯(体积比3:1)可有效地克服以上农药被GCB吸附的问题,其回收率从未添加甲苯时低于60%提高至85%以上。而提高甲苯的加入比例对几种农药的回收率影响不显著。因此,实验选择甲苯的加入量为乙腈提取液-甲苯(体积比3:1)。

2.3 GC-MS/MS条件的优化

采用全扫描模式对67种农药化合物标准品溶液进行扫描,确定各农药的保留时间,在各农药的质谱图中选取强度高且质荷比大的特征离子作为母离子,然后采用产物离子扫描模式,将各农药化合物的母离子打碎,并选择2或3个强度大、灵敏度高的离子作为子离子,最后采用MRM扫描模式,优化所选取子离子的碰撞能量,选出各自的最佳碰撞能量,优化结果见表1。图1为优化条件下0.04mg/kg番茄基质加标的67种农药混合标准溶液的MRM总离子流色谱图(TIC)。

表1 67种农药的色谱保留时间、质谱条件、相关系数、检出限与定量下限

序号

农药

保留时间

(min)

离子对

(m/z)

碰撞能量

(E/V)

相关系数

(r2

检出限

(mg/kg)

定量下限

(mg/kg)

1

甲胺磷

6.003

125.9/96.0*,95.0/79.0

10,10

0.9991

0.002

0.005

2

乙酰甲胺磷

9.184

136.0/94.0*,142.9/96.0

10,5

0.9989

0.0009

0.003

3

氧乐果

12.359

155.9/110.0*,155.9/79.0

5,20

0.9973

0.0006

0.002

4

仲丁威

12.680

149.9/121.1*,121.0/103.1

5,15

0.9968

0.0003

0.001

5

灭线磷

13.298

157.9/114.0*,157.9/97.0

5,15

0.9991

0.0001

0.0004

6

治螟磷

14.077

321.8/201.9*,237.8/145.9

10,10

0.9987

0.0002

0.001

7

久效磷

14.224

192.0/127.1*,127.1/109.0

10,10

0.9967

0.002

0.007

8

硫线磷

14.323

158.8/131.0*,158.8/97.0

5,15

0.9977

0.0006

0.002

9

甲拌磷

14.080

128.9/65.0*,121.0/47.0

15,30

0.9984

0.0003

0.001

10

α-666

14.569

218.9/183.0*,216.9/181.0

5,5

0.9980

0.0002

0.001

11

乐果

15.102

86.9/86.0*,92.9/63.0

5,10

0.9999

0.0003

0.001

12

克百威

15.402

164.2/149.1*,149.1/121.1

10,5

0.9977

0.0009

0.003

13

β-666

15.539

218.9/183.0*,216.9/181.0

5,5

0.9982

0.0003

0.001

14

五氯硝基苯

15.612

295.0/237.0*,295.0/214.0

15,40

0.9993

0.0002

0.001

15

γ-666

15.867

218.9/183.0*,216.9/181.0

5,5

0.9986

0.0003

0.001

16

特丁硫磷

16.131

230.9/175.0*,230.9/129.0

10,20

0.9995

0.0006

0.002

17

地虫硫磷

16.233

136.9/109.0*,108.9/80.9

5,5

0.9990

0.0009

0.003

18

二嗪磷

16.455

199.1/93.0*,137.1/84.0

15,10

0.9985

0.0001

0.0004

19

δ-666

17.000

218.9/183.0*,216.9/181.0

5,5

0.9949

0.0006

0.002

20

抗蚜威

17.369

238.0/166.2*,166.0/96.0

10,15

0.9980

0.0003

0.001

21

磷胺

16.427,17.902

198.0/183.1*,198.0/158.1

15,20

0.9993

0.0003

0.001

22

乙烯菌核利

18.342

197.9/145.0*,212.0/172.1

15,15

0.9990

0.0003

0.001

23

甲基对硫磷

18.416

262.9/109.0*,125.0/47

10,10

0.9995

0.0006

0.002

24

甲霜灵

18.779

234.0/174.1*,234.0/146.1

10,20

0.9999

0.0005

0.002

25

杀螟硫磷

19.190

277.0/260.1*,125.1/47.0

5,15

0.9994

0.0006

0.002

26

马拉硫磷

19.829

172.9/99.0*,157.8/125.0

15,5

0.9985

0.0006

0.002

27

毒死蜱

19.990

313.8/257.8*,198.9/171.0

15,15

0.9997

0.0009

0.003

28

倍硫磷

19.404

278.0/109.0*,124.9/79.5

5,10

0.9997

0.0002

0.001

29

对硫磷

20.312

290.9/109.0*,138.9/109.9

10,5

0.9973

0.0002

0.001

30

三唑酮

20.443

208.0/181.1*,208.0/111.0

5,20

0.9999

0.0009

0.003

31

水胺硫磷

20.478

229.9/212.0*,135.9/108.0

10,15

0.9999

0.0009

0.003

32

三氯杀螨醇

20.567

139.0/111.0*,251.0/139.0

15,15

0.9991

0.0003

0.001

33

噻虫嗪

21.053

247.0/212.0*,212.0/139.0

10,15

0.9966

0.0009

0.003

34

甲基异硫磷

21.096

199.0/121.0*,241.0/199.0

10,10

0.9987

0.0002

0.001

35

二甲戊乐磷

21.247

251.8/162.2*,251.8/161.1

10,15

0.9991

0.0001

0.0003

36

氟虫腈

21.452

350.8/254.8*,254.9/228.0

15,15

0.9981

0.0009

0.003

37

硫环磷

21.698

196.0/140.0*,168.0/140.0

10,5

0.9971

0.0005

0.002

38

稻丰散

21.888

274.0/125.0*,274.0/121.0

15,10

0.9988

0.0003

0.001

39

喹硫磷

21.905

157.0/129.1*,146.0/118.0

15,10

0.9990

0.0006

0.002

40

腐霉利

21.976

283.0/96.0*,283.0/67.0

15,15

0.9983

0.0003

0.001

41

三唑醇

22.043

168.0/70.0*,128.0/100.0

10,10

0.9946

0.0009

0.003

42

杀扑磷

22.386

144.9/58.1*,85.0/58.0

15,5

0.9999

0.0002

0.001

43

丙溴磷

23.676

338.8/268.7*,296.8/268.7

15,5

0.9996

0.0006

0.002

44

噻嗪酮

24.105

105.0/104.1*,105.0/77.0

5,10

0.9969

0.003

0.008

45

虫螨腈

24.435

246.9/227.0*,136.9/102.0

15,15

0.9972

0.0009

0.003

46

硫丹

22.863,25.076

194.9/159.0*,194.9/125.0

5,20

0.9981

0.003

0.008

47

三唑磷

25.970

161.2/134.2*,161.2/106.1

5,10

0.9990

0.0006

0.002

48

丙环唑

26.497,26.706

172.9/145.0*,172.9/109.0

15,30

0.9967

0.0009

0.003

49

戊唑醇

27.225

250.0/125.0*,125.0/99.0

20,20

0.9952

0.0001

0.0002

50

克螨特

27.368

135.0/107.1*,149.9/107.1

20,10

0.9987

0.003

0.009

51

异菌脲

28.240

313.8/55.9*,313.8/244.9

20,10

0.9931

0.0003

0.001

52

亚胺硫磷

28.381

160.0/133.1*,160.0/105.0

10,15

0.9942

0.002

0.005

53

联苯菊酯

28.610

181.2/166.2*,166.2/165.2

10,20

0.9979

0.0003

0.001

54

甲氰菊酯

28.949

207.9/181.0*,181.1/152.1

5,15

0.9981

0.0009

0.003

55

伏杀硫磷

29.700

182.0/111.0*,182.0/102.1

15,15

0.9987

0.0002

0.001

56

氯氟氰菊酯

30.194

208.0/181.0*,181.1/152.0

5,25

0.9982

0.0006

0.002

57

蝇毒磷

32.210

210.0/182.0*,361.1/109.0

15,10

0.9974

0.0009

0.003

58

哒螨磷

32.327

147.2/132.2*,147.2/105.1

10,10

0.9918

0.0002

0.001

59

氯菊酯

32.074,32.34

183.1/165.1*,183.1/153.1

10,15

0.9989

0.0009

0.003

60

咪鲜胺

32.349

310.0/69.8*,180.0/138.0

15,10

0.9917

0.0009

0.003

61

氟氯氰菊酯

33.369

162.9/127.0*,162.9/90.9

5,10

0.9990

0.0009

0.003

62

氯氰菊酯

33.987

163.0/127.0*,164.9/91.0

5,10

0.9987

0.0006

0.002

63

氟氰戊菊酯

34.13,34.523

198.9/157.0*,156.9/107.1

10,15

0.9981

0.0009

0.003

64

氰戊菊酯

35.497,35.896

167.0/125.1*,224.9/119.0

5,15

0.9984

0.0006

0.002

65

氟胺氰菊酯

35.756,35.90

250.0/200.0*,250.0/55.0

20,20

0.9996

0.0009

0.003

66

苯醚甲环唑

36.450

322.8/264.8*,264.9/202.0

15,20

0.9998

0.0009

0.003

67

溴氰菊酯

36.571,16.938

250.7/172.0*,252.9/93.0

5,15

0.9981

0.0009

0.003

*定量离子;所有杀虫剂的线性范围:0.005-0.24μg/mL

 

图1  0.04mg/kg番茄空白基质加标的67种混合标准溶液的MRM总离子流色谱图

 

2.4 线性关系、检出限及定量下限

按“1.3”方法配制含量分别为0.005,0.01,0.04,0.08,0.12,0.24μg/mL的系列混合基质匹配标准溶液,在“1.4”仪器条件下进行测定,以峰面积(y)对含量(x,μg/mL)作标准曲线,67种农药的相关系数见表1。由表1可见,67种农药 0.005-0.24μg/mL范围内均具有良好的线性关系(r2≥0.99)。在空白基质中添加混合标准溶液,按“1.3”方法对样品进行处理,上机检测。以3倍信噪比(S/N=3)计算该方法的检出限(LOD)为0.000 1~0.003mg/kg,以10倍信噪比(S/N=10)计算该方法的定量下限(LOQ)为0.000 2~0.008mg/kg(见表1)。

2.5 回收率与精密度

选取番茄、葱、通菜以及橙子,分别在其空白样品中按0.02,0.06,0.12mg/kg 3个添加水平进行加标回收实验,每个添加水平做6次平行,按“1.3”前处理方法和“1.4”上机条件进行检测,计算各农药的平均回收率和相对标准偏差,结果表明,在3个添加水平下番茄、葱、通菜和橙子中67种农药的平均回收率为60.3%~119.8%,相对标准偏差(RSD)为0.5%~14.7%。表2列出了番茄基质中3个添加水平的回收率和相对标准偏差。本方法稳定可靠,能满足农药残留分析方法的技术要求。

表2 67种农药在番茄基质中3个加标水平的回收率及相对标准偏差

农药

回收率

(%)

相对标准偏差

(%)

农药

回收率

(%)

相对标准偏差

(%)

甲胺磷

80.5,91.0,91.6

3.9,3.3,5.2

二甲戊乐磷

86.8,78.4,111.0

3.5,3.1,3.3

乙酰甲胺磷

94.1,106.0,104.4

4.5,5.8,6.6

氟虫腈

68.4,80.7,81.2

5.1,3.1,9.3

氧乐果

92.9,114.0,109.2

9.1,4.1,5.6

硫环磷

90.7,94.5,93.2

8.2,5.2,9.7

仲丁威

70.6,76.9,81.7

8.4,3.9,9.6

稻丰散

90.7,79.9,90.2

3.3,3.4,3.6

灭线磷

92.3,85.4,86.6

5.2,3.3,4.9

喹硫磷

89.1,81.5,90.2

5.2,4.0,2.5

治螟磷

83.9,74.9,81.7

5.2,3.6,4.3

腐霉利

107.4,88.3,89.3

5.7,5.7,6.0

久效磷

97.2,104.8,105.2

4.8,2.6,5.7

三唑醇

104.0,100.1,94.6

10.1,5.2,5.2

硫线磷

74.8,82.0,101.4

5.8,2.6,1.4

杀扑磷

94.0,94.4,93.6

4.8,3.7,6.2

甲拌磷

73.6,73.7,80.5

7.1,3.4,8.5

丙溴磷

91.7,84.7,103.3

4.6,3.7,5.0

α-666

80.1,72.0,82.6

6.1,10.5,8.9

噻嗪酮

97.1,92.9,90.7

7.4,2.7,3.9

乐果

80.2,95.0,96.4

3.3,2.8,3.8

虫螨腈

89.9,83.3,80.0

7.2,7.9,3.6

克百威

74.9,111.9,103.0

8.3,4.9,5.7

硫丹

85.8,81.9,80.2

5.4,2.4,5.5

β-666

91.0,82.4,89.5

4.3,2.7,2.3

三唑磷

93.3,91.3,92.6

6.1,3.7,6.6

五氯硝基苯

73.0,82.0,82.6

6.0,2.8,9.2

丙环唑

98.5,99.3,96.9

7.8,2.9,3.6

γ-666

84.8,78.8,87.3

4.1,8.5,6.9

戊唑醇

104.4,103.6,100.7

8.4,3.5,4.4

特丁硫磷

71.4,72.0,80.8

5.0,4.4,4.6

克螨特

97.2,100.7,98.9

8.0,3.4,4.5

地虫硫磷

80.8,79.3,83.1

4.6,3.3,3.7

异菌脲

95.9,112.1,104.6

8.6,2.8,7.7

二嗪磷

82.6,84.6,83.2

6.6,3.5,3.1

亚胺硫磷

89.5,102.9,92.0

7.1,4.8,6.7

δ-666

80.5,70.5,81.3

10.6,8.9,9.0

联苯菊酯

84.2,75.2,80.1

5.4,3.0,9.7

抗蚜威

97.4,94.0,93.3

7.0,2.2,3.0

甲氰菊酯

91.3,80.6,81.3

10.6,6.1,8.1

磷胺

74.6,98.4,101.5

5.6,3.6,5.1

伏杀硫磷

89.6,88.0,81.4

5.9,3.8,6.5

乙烯菌核利

88.0,80.2,88.2

5.4,2.8,2.8

氯氟氰菊酯

101.2,86.9,92.1

13.1,11.3,13.2

甲基对硫磷

76.2,82.9,80.7

3.8,3.8,5.2

蝇毒磷

91.3,84.7,80.1

6.6,3.8,7.3

甲霜灵

90.0,97.2,96.9

3.4,2.2,3.2

哒螨磷

91.9,92.3,89.9

9.3,3.7,4.3

杀螟硫磷

90.9,81.6,98.5

4.4,3.1,3.8

氯菊酯

81.2,76.9,80.8

6.0,4.3,8.4

马拉硫磷

95.5,88.2,86.5

4.9,3.0,6.8

咪鲜胺

88.0,90.9,88.0

11.6,2.9,5.4

毒死蜱

83.2,79.4,81.9

5.7,3.2,4.7

氟氯氰菊酯

85.0,84.2,96.6

6.1,4.0,11.9

倍硫磷

79.9,67.7,88.7

5.9,3.7,3.0

氯氰菊酯

89.5,82.3,95.5

11.0,5.6,13.3

对硫磷

79.9,78.9,98.9

1.4,3.2,3.9

氟氰戊菊酯

88.4,84.3,100.2

7.7,4.2,10.2

三唑酮

93.7,93.2,95.5

5.1,4.2,5.2

氰戊菊酯

74.6,81.4,100.4

2.5,4.2,9.8

水胺硫磷

102.3,93.1,94.9

6.2,4.0,7.9

氟胺氰菊酯

73.0,84.8,102.7

1.7,5.0,13.1

三氯杀螨醇

83.4,80.6,80.9

6.3,3.3,7.3

苯醚甲环唑

101.5,90.1,91.5

13.3,4.6,5.9

噻虫嗪

86.4,101.2,96.8

7.0,4.0,5.3

溴氰菊酯

76.8,84.1,105.3

2.8,4.7,14.7

甲基异硫磷

65.3,83.9,83.5

3.9,4.3,5.7

 

 

 

注:3个添加水平分别为:0.02、0.06、0.12mg/kg

 

2.6 样品检测

将本文建立的方法应用于芹菜、丝瓜、茄瓜、白菜、苋菜、荷兰豆、萝卜等7种蔬菜以及橙子1种水果共48个样品的检测,检出部分样品中有毒死蜱、三唑磷等农药的残留。同时将检测样品分别采用NY/T 761—2008前处理方法GC上机,部分农药采用GB/T 19648-2006前处理方法CPC-GC/MS上机,部分农药采用GB/T 20769-2008 前处理方法 LC-MS/MS上机进行确认,结果发现,3种对比方法的实验结果与本方法的检测结果一致。

3 结论

本文建立了QuEChERS-GC-MS/MS同时测定不同基质蔬菜和水果中67种农药的方法。将其应用于蔬菜水果的检测,并与GC、GCP-GC/MS、LG-MS/MS方法进行比较,结果满意。该方法具有简便省时,试剂消耗少,灵敏度高,选择性好,抗干扰性强的特点,适用于蔬菜水果样品中67种农药的日常检测和确证工作。

 

参考文献略。

 

(来源:《分析测试学报》 2016年 第12期)

 

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